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理化所等在室溫乙炔還原制乙烯研究中取得進展

2021-07-09 理化技術研究所
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  乙烯工業的發展水平是衡量一個國家石油化學工業水平的重要標志。工業乙烯原料來源于石腦油等碳氫化合物的裂解,裂解產物中不可避免地含有0.5-2.0%的乙炔雜質。乙炔雜質會毒化后續用于乙烯聚合反應的齊格勒-納塔催化劑,影響聚合物產品質量。因此,需要在聚合之前將乙炔雜質的濃度降低至ppm(百萬分之一)級別,目前普遍采用的是熱催化乙炔加氫技術(圖1-路線1)。然而,熱催化加氫技術通常需要在100攝氏度以上的溫度進行,且需要引入過量氫氣,不僅易引發乙烯過度加氫,還會導致后續額外的氣體分離操作。在更低溫度下實現乙炔的選擇性催化轉化,同時避免引入額外氣體雜質,仍面臨挑戰。 

  富乙烯氣氛中低濃度乙炔的室溫選擇性轉換,有賴于催化材料及催化體系的重新設計。鑒于此,中國科學院理化技術研究所研究員張鐵銳與萊斯大學教授汪淏田合作報道了一種基于氣-固-液三相界面的新型電催化乙炔還原反應策略(圖1-路線2)。采用層狀雙金屬氫氧化物(LDH,又稱水滑石)原位轉變形成的Cu/Cu2O界面結構納米催化材料,以水取代氫氣為質子源,在室溫下實現了富乙烯氣氛中低濃度乙炔的選擇性還原(C2H2+H2O→C2H4+0.5O2),乙炔轉化率達99.9%,乙烯選擇性大于90%,成功將乙炔濃度由5000 ppm降至1 ppm以下。該電催化乙炔還原反應體系的各項指標(乙炔轉化率、乙烯選擇性、氫氣殘留量、反應溫度、比活性)均達到或超過了熱催化乙炔加氫報道的最優值(圖2)。  

  該工作中發展的室溫乙炔電還原策略,將低濃度乙炔轉換為乙烯所需的電力成本不足乙烯市場價格的0.5%,且較傳統熱催化在能量與原子經濟性等方面表現出了突出優勢,因此,有望取代現有熱催化乙炔加氫技術,應用于工業乙烯原料氣的提純過程。相關研究結果為實現乙烯工業的碳中和目標指出了新的研究發展方向,于近期發表在《自然-催化》上。

  論文鏈接 

1.富乙烯氣氛乙炔選擇性轉化路線圖     

2.三相電催化乙炔還原裝置照片及其與熱催化乙炔加氫性能比較 

打印 責任編輯:張芳丹

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